影響橡膠裝置長(zhǎng)周期運(yùn)行的因素分析及解決方案
發(fā)布時(shí)間:2019-07-25 發(fā)布作者:
摘要:丁二烯化學(xué)性質(zhì)活潑,極易發(fā)生自聚合反應(yīng),生成高分子聚合物,造成設(shè)備端點(diǎn)、管道等部位堵塞,給順丁橡膠的生產(chǎn)運(yùn)行帶來(lái)困擾。通過(guò)對(duì)丁二烯塔系統(tǒng)的冷凝器和回流罐管口的改造,可以減少丁二烯精餾塔系統(tǒng)自聚物的生成,解決順丁橡膠裝置丁二烯系統(tǒng)的長(zhǎng)周期運(yùn)行的生產(chǎn)瓶頸。
丁二烯及溶劑回收單元是順丁橡膠生產(chǎn)工藝的重要組成部分,采用多塔分離方式。作用是回收處理溶劑油和丁二烯,脫除雜質(zhì),使之符合順丁橡膠聚合要求。由于丁二烯分子結(jié)構(gòu)中有兩個(gè)雙鍵,化學(xué)性質(zhì)活潑,在回收單元丁二烯系統(tǒng)精餾塔的溫度壓力下,丁二烯極易發(fā)生自聚反應(yīng),生成大量自聚物[1] ,造成設(shè)備端點(diǎn)、管道等部位堵塞。
1 丁二烯自聚物的形成
丁二烯自聚物通常在高濃度丁二烯系統(tǒng)中形成。在有氧情況下會(huì)生成丁二烯過(guò)氧化物。當(dāng)系統(tǒng)中存在不溶聚合物種子時(shí),如果有過(guò)氧化物、鐵銹和水存在,丁二烯都可以通過(guò)自由基聚合反應(yīng),形成爆米花狀聚合物[2] 。
(1)由于工業(yè)條件限制,丁二烯投料條件是系統(tǒng)置換氧含量在500×10 -6 以下,系統(tǒng)中存在氧氣。
(2)設(shè)備管線在檢修清理過(guò)程中避免不了氧化腐蝕,生成鐵銹。
(3)由于橡膠生產(chǎn)利用水析法凝聚的工藝特點(diǎn),使水被帶入丁二烯精餾塔中。
常加入的阻聚劑對(duì)丁二烯蒸汽與氧接觸無(wú)作用。因此自聚物常生成于丁二烯精餾塔氣相中。
2 丁二烯自聚物的危害
丁二烯自聚物隨液體聚集在設(shè)備端點(diǎn),造成管線堵塞、測(cè)量?jī)x表失靈;在丁二烯精餾塔浮閥、降液管中堵塞,引起塔液泛,影響塔頂塔底產(chǎn)品質(zhì)量;堵塞換熱器列管,引起塔壓升高,生產(chǎn)無(wú)法運(yùn)行,亦會(huì)漲裂換熱器列管,造成管殼程介質(zhì)竄料。自聚物體積占原液體體積的 3 倍,并快速增長(zhǎng)導(dǎo)致管線容器脹裂,造成危險(xiǎn)物料泄漏。自聚物因其不飽和性,暴露在空氣中極易發(fā)生自燃。
3 生產(chǎn)中存在的問(wèn)題
(1)回收單元脫水塔進(jìn)料熱交換器和塔頂冷凝器將含有40%丁二烯,溫度為98 ℃的氣相物料先與原料預(yù)冷,再經(jīng)循環(huán)水冷凝至40 ℃。由于溫差較大,為防止換熱器熱形變發(fā)生泄漏,設(shè)計(jì)采用浮頭式換熱器。氣相凝液走殼程,原料液或循環(huán)水走管程[3] 。
由于浮頭式換熱器設(shè)備封頭與小浮頭之間、管束之間存在設(shè)備死角,殼程丁二烯易發(fā)生自聚,影響換熱器換熱效果,造成塔壓升高,被迫降低負(fù)荷甚至停車。檢修期間自聚物清理困難,用高壓水、工業(yè)酸洗等措施均無(wú)法清理干凈。且每次檢修都有浮頭螺栓被自聚物脹死,無(wú)法拆卸。近年來(lái),發(fā)生過(guò)2次封頭因自聚物過(guò)多而被脹漏的問(wèn)題,造成大量丁二烯和溶劑油從換熱器平臺(tái)向下擴(kuò)散,嚴(yán)重威脅裝置生產(chǎn)安全,見(jiàn)圖1。
(2)回收單元丁二烯回收塔、丁二烯脫水塔、丁二烯精餾塔回流罐液位計(jì)管口經(jīng)常被自聚物堵塞,造成回流罐液位顯示失靈,被迫停車處理,影響裝置長(zhǎng)周期運(yùn)行[4] 。
4 問(wèn)題的解決方案
(1)脫水塔進(jìn)料熱交換器和塔頂冷凝器內(nèi)生成大量自聚物的主要原因是浮頭式換熱器結(jié)構(gòu)復(fù)雜,設(shè)備死角多;丁二烯走殼程,流速慢,會(huì)使丁二烯在高溫環(huán)境下停留過(guò)長(zhǎng),發(fā)生自由基聚合反應(yīng)。解決辦法是將2臺(tái)換熱器由浮頭式改為固定管板式換熱器,并將丁二烯含量較高的塔頂氣改為管程。一方面換熱器結(jié)構(gòu)較為簡(jiǎn)單無(wú)死角;另一方面走管程流速快,減少了丁二烯停留時(shí)間
[5] 。
冷凝器換熱面積由367.8 m 2 改為344 m 2 ,管程塔頂氣壓力降小于 10 kPa,換熱能力與原設(shè)備相同;進(jìn)料預(yù)熱器換熱面積由 260.3 m 2 改為 344 m 2 ,管程塔頂氣壓力降及循環(huán)水流速均在合理范圍內(nèi),均滿足裝置操作彈性要求,換熱器改造前、后的流程分別見(jiàn)圖2,3。
(2)丁二烯塔回流罐液位計(jì)管口常被堵塞,促使液位計(jì)管口生成丁二烯自聚物,且越聚越多,較終使差壓式液位計(jì)失靈。
如果在液位計(jì)管口引入物料流,沖洗至回流罐內(nèi),就可以解決盲端氣相不流動(dòng)問(wèn)題,見(jiàn)圖4。
5 結(jié)束語(yǔ)
通過(guò)對(duì)換熱器和
磁翻板液位計(jì)反沖洗的改造,可減少丁二烯精餾塔系統(tǒng)自聚物生成,降低檢修清理的作業(yè)風(fēng)險(xiǎn),符合安全、環(huán)保的生產(chǎn)理念。同時(shí)減少檢修頻次,降低裝置維護(hù)成本,延長(zhǎng)運(yùn)行周期,提高生產(chǎn)能力,有效提高產(chǎn)品的市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力。