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煉廠濕硫化氫環(huán)境儀表材質(zhì)的選用

發(fā)布時(shí)間:2019-04-26  發(fā)布作者:

 摘要: 大多數(shù)煉廠的加工流程中都會(huì)產(chǎn)生硫化氫,濕硫化氫環(huán)境中儀表材質(zhì)的選用,國(guó)內(nèi)目前無相關(guān)規(guī)定或標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行約束。作者結(jié)合多年煉廠設(shè)計(jì)經(jīng)驗(yàn),介紹了煉廠濕硫化氫環(huán)境下儀表材質(zhì)如何選擇和材質(zhì)選擇時(shí)需注意的諸多相關(guān)問題。

 
我國(guó)目前石化行業(yè)的油源,來自世界各地,重質(zhì)油、高硫、高酸原油的比例越來越大,原油的劣質(zhì)化程度也越來越高。越來越多的企業(yè)為增強(qiáng)自身的競(jìng)爭(zhēng)力,降低原油成本,加工劣質(zhì)原油的比例越來越高,但劣質(zhì)原油中含硫量也往往很高,含硫油會(huì)在加工過程中產(chǎn)生硫化氫,而硫化氫對(duì)各種設(shè)備、管道、儀表等的腐蝕,是煉廠中必須重點(diǎn)考慮的問題。近幾年,各大煉油企業(yè)為適應(yīng)加工劣質(zhì)原油的需要,不得已而進(jìn)行了新一輪的技術(shù)方案改造和升級(jí)。
 
1 硫化氫來源
按目前煉廠大多數(shù)的加工流程,加工含硫油時(shí)產(chǎn)生硫化氫的裝置或單元很多,主要有:
1)原油發(fā)生熱裂解或催化裂解的裝置:如常減壓、焦化、催化、延遲減粘等。
2)加氫裝置:如汽油加氫、柴油加氫、加氫裂化、渣油加氫、航煤加氫、石腦油加氫、重整原料加氫預(yù)處理等。
3)酸性水汽提、溶劑再生、硫磺回收、制硫酸等。
 
一個(gè)完整的煉廠流程,同時(shí)建有上述產(chǎn)生硫化氫的單元會(huì)很多,用于檢測(cè)或控制含有硫化氫介質(zhì)的各類儀表有很多,如溫度計(jì)、壓力表、流量計(jì)液位計(jì)、控制閥、分析儀,以及安裝這些儀表的測(cè)量管線及儀表管閥件等,為保證這些儀表的正常、安全使用,這些儀表的材質(zhì)如何選擇,是擺在用戶、設(shè)計(jì)院、制造廠面前一個(gè)棘手的問題。
 
2 硫化氫腐蝕的特點(diǎn)
硫化氫與游離水共同存在時(shí),也就是濕硫化氫,以下簡(jiǎn)稱硫化氫。只有濕硫化氫才會(huì)對(duì)金屬材質(zhì)產(chǎn)生腐蝕。只含硫化氫,不含水時(shí),即干硫化氫,對(duì)金屬材料幾乎沒有腐蝕作用。硫化氫主要是引起金屬材料應(yīng)力開裂,由拉應(yīng)力和腐蝕共同作用引起的金屬材料開裂。硫化氫引起的應(yīng)力腐蝕和一般的腐蝕機(jī)理不一樣,一般的腐蝕是由外往里層層“均勻”腐蝕,如圖 1。硫化氫引起的腐蝕往往是局部發(fā)生腐蝕,由于金屬內(nèi)部存在拉應(yīng)力,導(dǎo)致金屬被“拉裂”,如圖 2,很像切一個(gè)熟透的 西瓜,用刀在西瓜皮上輕輕一點(diǎn),西瓜皮突然崩開一樣,如圖 3。
一般的額腐蝕硫化氫腐蝕西瓜裂開
因硫化氫引起的儀表腐蝕后果一般有測(cè)量精度降低、儀表動(dòng)作失靈、閥門內(nèi)漏、儀表破裂外漏等。
 
3 硫化氫腐蝕的解決辦法
根據(jù)硫化氫腐蝕是由拉應(yīng)力和腐蝕共同作用引起的這一特點(diǎn),材料選擇和材料應(yīng)力處理都是圍繞這兩方面來進(jìn)行的:
1)采用耐腐蝕材質(zhì);
2)降低材質(zhì)的硬度。
需要解釋的是,硬度和拉應(yīng)力相關(guān),拉應(yīng)力是抗硫應(yīng)力開裂(SSC)敏感性的主要因素。因硬度測(cè)試是非破壞性的,并且和拉伸實(shí)驗(yàn)相比需要的樣品量相對(duì)較少,因此硬度普遍被用作抗 SSC 的指標(biāo)。
 
4 抗硫化氫材質(zhì)的要求
對(duì)于煉廠含濕硫化氫時(shí)儀表常用到的材質(zhì),目前可參考的標(biāo)準(zhǔn)為 NACE MR0103,要求如下:
 
4. 1 碳鋼類
鑄造碳鋼:ASTM A216 WCB、ASTM A216 WCC;
鍛造碳鋼:ASTM A105。
其硬度不允許超過 22 HRC。
4. 2 合金鋼
鑄造合金鋼:A217 WC6、A217 WC9;
鍛造合金鋼:A182 F11、A182 F22;
以上統(tǒng)稱為合金 (鉻鉬)鋼。
其硬度不允許超過 22 HRC。
 
4. 3 奧氏體不銹鋼
NACE MR0103 規(guī)定奧氏體不銹鋼的硬度不超過 22 HRC,不允許為提高機(jī)械性而增加鉛( lead) 和硒( selenium)。并且奧氏體不銹鋼的化學(xué)成分還需滿足表 1 要求。
奧氏體不銹鋼化學(xué)成分要求
4. 4 高合金不銹鋼
儀表 常 用 的 高 合 金 不 銹 鋼 有: Stellite,Inconel,Incoloy,Hastelloy,Monel。
高合金奧氏體不銹鋼必須退火處理或退火 + 冷加工,硬度不超過 35 HRC。
并且,高合金奧氏體不銹鋼的化學(xué)成分必須滿足:
(1) % Ni + (2 x % Mo) > 30 且 Mo > 2% ,或
(2) % Cr + 3. 3(% Mo + 0. 5 × % W) + 16 × % N = PREN >40% 。
PREN 為點(diǎn)蝕當(dāng)量。
 
4. 5 雙相不銹鋼
鍛造和鑄造雙相不銹鋼必須經(jīng)固熔退火和液淬。管材必須在液體、空氣或惰性氣體中快速淬火冷卻至 315 ℃ 一下。鐵素體體積含量必須在 35% ~ 65% 范圍內(nèi)。禁止采用時(shí)效熱處理來增加強(qiáng)度和硬度,因?yàn)檫@會(huì)形成硬脆相。硬度必須符合如下規(guī)定:
% Cr + 3. 3(% Mo + 0. 5 × % W) + 16 × % N = PREN≤40%時(shí),硬度不允許超過 28HRC。
% Cr + 3. 3(% Mo + 0. 5 × % W) + 16 × % N = PREN > 40%時(shí),硬度不允許超過 32HRC。
 
4. 6 鐵素體不銹鋼
鐵素體不銹鋼價(jià)格不僅相對(duì)較低且穩(wěn)定,并且具有許多獨(dú)特的特點(diǎn)和優(yōu)勢(shì),在許多原先認(rèn)為只能采用奧氏體不銹鋼(300系列)的應(yīng)用領(lǐng)域,鐵素體不銹鋼是一種極為優(yōu)異的替代材料,鐵素體不銹鋼不含鎳,主要元素為鉻( > 10% )和鐵,鉻是不銹鋼特別耐腐蝕的元素,其價(jià)格相對(duì)穩(wěn)定。
主要用于閥門的閥桿、閥芯、閥籠等。
NACE MR0103 規(guī)定鐵素體不銹鋼的硬度不超過 22 HRC。
 
4. 7 馬氏體不銹鋼
鉻含量不低于 12% (一般在 12% ~ 18% ),碳含量較高,使用態(tài)組織為馬氏體的不銹鋼。
標(biāo)準(zhǔn)的馬氏體不銹鋼是:403、410、414、416、416( Se)、420、431、440A、440B 和 440C 型,這些鋼材的耐腐蝕性來自“鉻”,其鉻含量范圍是從 11. 5% 至 18% ,鉻含量愈高的鋼材需碳含量愈高,以確保在熱處理期間馬氏體的形成。630 為沉淀硬化馬氏體不銹鋼。主要用于閥桿、閥芯、閥籠等。NACE MR0103 標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定馬氏體不銹鋼的硬度不超過 22HRC,不可添加鉛、硒或硫等元素。
 
5 如何保證儀表材質(zhì)滿足要求
為保證儀表在較終使用過程中其觸液材質(zhì)滿足以上要求,儀表在制造時(shí),其材質(zhì)一般有兩種來源:一種是購(gòu)買滿足要求的材質(zhì)進(jìn)行加工,另一種是在加工后進(jìn)行熱處理,保證其材質(zhì)滿足要求。
 
以下幾點(diǎn)需要注意:
1)設(shè)計(jì)時(shí),需特別注明介質(zhì)是否含有濕硫化氫。
2)即使加工前的材質(zhì)滿足要求,但其加工過程中是否含有使其硬度增加的工序,或破壞其晶間結(jié)構(gòu)的工序,否則應(yīng)對(duì)加工件進(jìn)行相應(yīng)熱處理,保證滿足抗硫化氫的要求。
 
6 儀表哪些材質(zhì)需要抗硫化氫
總的來講,凡是與含硫化氫介質(zhì)接觸的部位的材質(zhì)均需要選用抗硫化氫材質(zhì)。
6. 1 儀表設(shè)備
a) 溫度計(jì)套管及法蘭。
b) 流量計(jì),如管道安裝式流量計(jì)(比如柴油橢圓齒輪流量計(jì))、插入式流量計(jì)。
c) 液位計(jì),如玻璃板、磁浮子、浮筒、浮球、磁致伸縮等。
d) 控制閥閥體及閥內(nèi)件。
e) 壓力表波登管、普通壓力/差壓變送器的感壓元件,隔膜壓力表和隔膜壓力(差壓)變送器的感壓膜片和法蘭。
 
6. 2 儀表導(dǎo)壓管及管閥件
a) 材質(zhì)為 316 不銹鋼或高合金奧氏體不銹鋼時(shí),滿足抗硫化氫材質(zhì)要求,不需再做其他另行規(guī)定,但選用 316 材質(zhì)時(shí),需符合表 1 的要求。
b) 材質(zhì)為碳鋼時(shí),儀表導(dǎo)壓管及管閥件應(yīng)滿足規(guī)定要求,且焊接部位應(yīng)進(jìn)行熱處理,硬度也不能大于 22HRC。
 
7 幾個(gè)誤區(qū)
1)NACE MR0103 只適用煉廠環(huán)境,NACE MR0175 只適用于油田或管道環(huán)境,兩種不能混淆,適用環(huán)境不一樣。
2)不銹鋼雖然抗腐蝕性能好,但對(duì)抗硫化氫腐蝕不是萬能的,其硬度和成份均應(yīng)需滿足要求。
3)高合金不銹鋼,如 Stellite,Inconel,其硬度和成份均也需滿足要求。
4)適用于抗硫化氫的材質(zhì),材質(zhì)范圍很廣,碳鋼在滿足要求時(shí),也能使用。在選擇相應(yīng)材質(zhì)時(shí),還需考慮材料的經(jīng)濟(jì)性和材料來源的容易程度,并結(jié)合生產(chǎn)廠家材質(zhì)推薦。推薦材質(zhì)選擇順序:碳鋼→奧氏體不銹鋼(合金鋼、馬氏體不銹鋼、鐵素體不銹鋼)→高合金不銹鋼。
 
8 需注意的問題
在選擇抗硫化氫材質(zhì)時(shí),應(yīng)結(jié)合實(shí)際生產(chǎn)中的材質(zhì)使用情況,NACE MR0103 是在實(shí)際使用經(jīng)驗(yàn)和實(shí)驗(yàn)室試驗(yàn)的基礎(chǔ)上總結(jié)出來的,如果某種材質(zhì)在實(shí)際使用中,抗 H2 S 效果很好,可以不遵循規(guī)定要求。
 
含硫化氫,但不含游離水時(shí),則無需考慮硫化氫腐蝕問題,因?yàn)榱蚧瘹渲挥信c游離水結(jié)合時(shí),才會(huì)有腐蝕性。雖然正常工況不會(huì)出現(xiàn)濕硫化氫的情況,但還需考慮開停工、生產(chǎn)不正常時(shí)是否存在濕硫化氫的情況,如果存在,還需選擇抗硫化氫的材質(zhì)。
 
腐蝕情況嚴(yán)重時(shí),對(duì)相關(guān)材質(zhì)無規(guī)定或又無使用經(jīng)驗(yàn)時(shí),應(yīng)進(jìn)行腐蝕試驗(yàn),根據(jù)試驗(yàn)結(jié)果再?zèng)Q定是否使用。在選擇抗硫化氫材質(zhì)時(shí),還需考慮其使用溫度、壓力及其他種類腐蝕問題。
 
9 結(jié)束語
煉廠濕硫化氫環(huán)境儀表材質(zhì)如何選用,除按參考相關(guān)規(guī)定規(guī)范進(jìn)行要求外,還應(yīng)結(jié)合儀表生產(chǎn)制造廠相關(guān)材質(zhì)來源的容易程度及材料的經(jīng)濟(jì)性,實(shí)際選用中應(yīng)靈活掌握,選用較適合、較經(jīng)濟(jì)的材料。

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